理解过冷产生的条件
水在零度以下仍可以存在于液态,这种现象被称为过冷。同时,我们知道在零度以下水会逐渐结冰,那么过冷是如何产生的呢?本文将会详细介绍过冷的产生条件和相应的公式。
热力学基础
在了解过冷的产生条件之前,我们需要先了解一些热力学的基础知识。其中最基础的同温压下物质的熔点和沸点,是指物质在一定的压强下从固态转变为液态的温度和从液态转变为气态的温度。这两个转变温度都是与压强紧密相关的物理量。
另外,熵的概念也是热力学中必须要掌握的内容之一。熵是描述物质分子混乱程度的物理量,也可以表达能量转移中的方向性、不可逆性等内容,是热力学中非常重要的概念。
过冷的产生条件
讨论过冷的产生条件前,我们先要定义一个概念“超冷”:在一定的压强下,液态物质的温度低于其某个相平衡温度,就称这个液态物质处于超冷状态。如果在超冷状态下,液态物质不发生晶化而一直保持液态,称为“过冷”。
产生过冷的条件主要有两个:一是无核过饱和,即液态物质中没有晶体核,另外一个是晶体生长速率过慢,使得超过相平衡状态下的过饱和度之后,仍然可以处于无晶核的状态。
在温度下降的过程中,液态物质逐渐靠近熔点,当温度降到接近熔点时,物质分子的热运动逐渐减弱,分子之间的距离逐渐变小,分子间的相互作用力逐渐增大,能够形成晶体核的条件就相应地变好了,这个时候就容易产生晶核,并最终转变成固态。当液体波动的能量减小,分子间的相互作用力增强到一定程度时,它们就能形成一定的晶体核,并加速生长。这个时候就会出现晶体生长速率过慢,而且几乎无法形成新的晶体核,这种情况下就容易出现过冷现象。
相应的公式
关于过冷的产生条件,可以通过两个经验公式来描述,分别是诺维克-艾因斯坦公式和卡帕-拉比诺维奇公式。
诺维克-艾因斯坦公式是描述液滴稳定性未受到气体分子或其他溶质颗粒的影响时,液滴能否在凝固过程中形成晶体核并成长的公式:
J=J0 exp (-ΔG*/kT)
其中,J是液滴单位时间内产生晶核的个数,J0是温度为T时的单位体积液滴中晶核产生率,ΔG*则是晶核之后凝固过程中的自由能,k是波茨曼常数。
卡帕-拉比诺维奇公式则是关于晶体生长速率的经验公式:
V=aexp(-Ea/RT)
其中,V是晶体生长速率(厘米/秒),a是一常量,Ea是活化能,R是气体常数,T是温度。
通过这两个公式,可以比较方便的计算出液态物质在不同温度、压强下的过冷产生条件。这些条件对于工业生产、冷冻贮藏等领域具有重要的应用价值。